亲核性的大小如何判断?

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看电荷。电荷密度高的,亲核性一般会强。看“碱性”。碱性强的亲核性要强。如:NH3\u003eH2O,OH-\u003eF-,在周期表中,一般同一周期中,左边的强于右边的。

亲核反应是有机反应的一类,富电性的或者电子云密度较大的亲核基团向反应底物中的带正电的或者电子云密度较低的部分进攻而使反应发生。

试剂的亲核性和碱性的强弱与亲核原子周围的空间位阻、电荷离域、反应介质等因素均有关系。

1、亲核原子周围立体位阻增加,亲核性显著降低,碱性则变化不大。

例如,EtO-是强碱(pKb=17)和强亲核试剂,而t-BuO-的亲核性则非常小,但碱性却略有增加(pKb=19)。这类强碱弱亲核试剂有时也称为非亲核碱,在亲核反应中作为碱催化剂被广泛应用。

2、电荷离域使碱性显著降低,对亲核性影响则较小。例如,EtO-(pKb=17)在较低温度下与s-BuBr反应,起碱的作用,生成消除产物2—丁烯;而AcO-(pKb=4.7)在较高的温度下能作为亲核试剂与s-BuBr发生SN2反应生成s-BuOAc。

3、反应介质对试剂的亲核性也有重要影响,特别是极性非质子溶剂可以显著增加试剂的亲核性,常作为亲核反应的溶剂。




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