一般天然产物的提取方式有哪些?残余物质如何除去

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1.高等植物叶绿体中的叶绿素(chlorophyll ,chl)主要有叶绿素a 和叶绿素b 两种,分子式:C40H70O5N4Mg,属于合成天然低分子有机化合物。叶绿素不属于芳香族化合物。它们不溶于水,而溶于有机溶剂,如乙醇、丙酮、乙醚、氯仿等。在颜色上,叶绿素a 呈蓝绿色,而叶绿素b 呈黄绿色。在右图所示的叶绿素的结构图中,可以看出,此分子含有3种类型的双键,即碳碳双键,碳氧双键和碳氮双键.按化学性质来说,叶绿素是叶绿酸的酯,能发生皂化反应。叶绿酸是双羧酸,其中一个羧基被甲醇所酯化,另一个被叶醇所酯化

叶绿素的作用
造血功能
诺贝尔得奖人Dr.Richard Willstatter和Dr.Hans Fisher也发现:叶绿素的分子与人体的红血球分子在结构上很是相似,唯一的分别就是各自的核心为镁原子与铁原子。因此,饮用叶绿素对产妇与因意外失血者会有很大的帮助。
帮助解除体内杀虫剂与药物残渣
营养学家Bernard Jensen博士指出,叶绿素能除去杀虫剂与药物残渣的毒素,并能与辐射性物质结合而将之排出体外。此外,他也发现一般上健康的人会比病患者拥有较高的血球计数,但通过吸收大量的叶绿素之后,病患者的血球计数就会增加,健康状况也会有所改善。
养颜美肤
新英国医药期刊曾经做过这样的报导:叶绿素有助于克制内部感染与皮肤问题。美国外科杂志报导:Temple大学在1200名病人身上,尝试以叶绿素医治各种病症,效果极佳。
。pH是决定脱镁反应速度的一个重要因素。在pH9.0时,叶绿素很耐热;在pH3.0时,非常不稳定。植物组织在加热期间,其pH值大约会下降1,这对叶绿素的降解影响很大。

性能:
β—胡萝卜素是类胡萝卜素之一,也是橘黄色脂溶性化合物,它是自然界中最普遍存在也是最稳定的天然色素。许多天然食物中例如:绿色蔬菜、甘薯、胡萝卜、菠菜、木瓜、芒果...等,皆存有丰富的β—胡萝卜素。β—胡萝卜素是一种抗氧化剂,具有解毒作用,是维护人体健康不可缺少的营养素,在抗癌、预防心血管疾病、白内障及抗氧化上有显著的功能,并进而防止老化和衰老引起的多种退化性疾病。β—胡萝卜素在进入人体后可以转变为维生素A,不会有因过量摄食而造成维生素A累积中毒现象。另外,在促进动物的生育与成长也具有较好的功效。
应用:
β—胡萝卜素作为一种食用油溶性色素,其本身的颜色因浓度的差异,可涵盖由红色至黄色的所有色系,因此受到食品业相当热烈的欢迎。其非常适合油性产品及蛋白质性产品的开发,如:人造奶油、胶囊、鱼浆炼制品、素食产品、速食面的调色等。而经过微胶囊处理的β—胡萝卜素,可转化为水溶性色素,几乎所有的食品都可应用。另外,β—胡萝卜素在饲料、化妆品等方面有重要用途。
近十年来胡萝卜素受到医学界空前的关注,原因是很多流行病学的调查说明:在膳食中经常摄取丰富胡萝卜素的人群,患动脉硬化、某些癌肿以及退行性眼疾等疾病的机会都明显低于摄取较少胡萝卜素的人群,很多动物实验也证明了这一观点。例如:眼睛的视力取决于眼底的黄斑,如果没有足够的β—胡萝卜素来作保护与支持,这个部位就会发生退行性的病变,也就是老化了,视力会衰退甚至最终发生夜盲。这种疾病多发于老年人,虽然医学界认为这是衰老的一种表现,但却同时指出这种退行性眼疾是可以通过摄取足够的β—胡萝卜素来预防的。这一重大发现让人们对胡萝卜素有了新的认识,认为它不仅是实现均衡营养所必需的物质,同时还有助于人们预防疾病、延年益寿,提升身体素质和生活质量。
在国外,β—胡萝卜素在维生素A、B、C、E等族中知名度最高,无人不晓,正如中国人都知道人参的滋补作用。国内外大量科研资料证实β—胡萝卜素防治癌症有确切疗效。机体内氧自由其泛滥不但会损害正常细胞,且常引起畸变而形成癌症,β—胡萝卜素恰恰是氧自由基最强的“克星”。科研证实,癌症病人血中β胡萝卜素远远低于正常人。癌症患者接受放疗和化疗时,β—胡萝卜素能降低其毒副反应。放疗能诱发产生氧自由基,而细胞微粒体膜完整性能阻止氧自由基产生,β—胡萝卜素能维护微粒体膜完整;化疗药物在杀灭癌细胞同时,可使正常细胞致突变,而β胡萝卜素有抗突变作用,从而减少其毒副反应。天然胡萝卜素内含80%β—胡萝卜素、10%α—胡萝卜素及10%其它胡萝卜素,在追求绿色食品的潮流中,天然胡萝卜素更受欢迎。
β-胡萝卜素,名字得自拉丁文的胡萝卜,属于天然化学物(例如胡萝卜素或类胡萝卜素)家庭的一员。它在植物中大量地存在,令水果和蔬菜拥有了饱满的黄色和橘色。β-胡萝卜素也被用作食物(例如人造奶油)的着色剂。
β-胡萝卜素会被人体转换成维他命A。如果人体摄入过量的维他命A会造成中毒。所以只有当有需要时,人体才会将β-胡萝卜素转换成维他命A。这一个特征使β-胡萝卜素成为维他命A的一个安全来源。
和其他的类胡萝卜素一样,β-胡萝卜素是一种抗氧化物。食用富含β-胡萝卜素中的食物可以防止身体接触一种称为自由基的破坏分子。通过一个氧化的过程,自由基会对细胞造成伤害。长此以往,将有可能导致人体患上各种各样的慢性疾病。 一些研究表明从日常饮食中摄入足量的β-胡萝卜素可能减少患上两种慢性疾病的危险 ——心脏病和癌症。
保健用途
建立在以人口为基础的研究表明:人如果每日吃四份或更多富含β-胡萝卜素的水果和蔬菜,那么他们患心脏病或癌症的机率会更低。然而有趣的是,其他的研究却指出刻意补充β-胡萝卜素的人实际上更有可能患上此类疾病。研究人员认为,健康、合理、营养丰富的饮食比单一地补充β-胡萝卜素将更有效地对抗癌症和心脏病。
治疗对太阳敏感
有研究表明高剂量的β-胡萝卜素会减少人们对太阳的敏感度.,尤其对那些由于被太阳暴晒而引起皮肤病(例如: erythropoietic protoporphyria,一种暴露在日光下而引起寻麻疹或湿疹的病症)的人特别有帮助。他们可以在保健专业人士适当的指导下,有针对性地补充β-胡萝卜素,他们的症状可在大约数个星期后慢慢地得到改善。
食物来源
β-胡萝卜素最丰富的来源是绿叶蔬菜和黄色的,橘色的水果 ( 如胡萝卜、菠菜、生菜、马铃薯、番薯、西兰花、哈密瓜和冬瓜)。 大体上,越是颜色强烈的水果或蔬菜,越是富含β-胡萝卜素。
建议用量
β-胡萝卜素补充剂通常是以胶囊和胶壮物的形式出现。因为β-胡萝卜素是脂溶性的,故应该与至少含3克脂肪的餐膳一起食用以确保它们能被吸收。
对于患有erythropoietic protoporphyria、低于14岁的孩子 ,需要每天服用单一或分开的口头剂量30 -150 毫克 (50,000 -250,000 国际单位),建议坚持服用2-6周,可以和橙汁或蕃茄汁一起服用以促进吸收。对于有太阳敏感情况的患者,医生可以根据他们血液里的β-胡萝卜素含量而调整剂量。
对于一般人,建议每天服用 15 -50 毫克 (25,000 -83,000 国际单位) 。患有 erythropoietic protoporphyria 的成人 , 建议每天 服用30 -300 毫克 (50,000 -500,000 国际单位),坚持服用2-6周。健康顾问可以根据他们血液里的β-胡萝卜素含量而调整剂量。
预防
β-胡萝卜素只有在饮食中同时含有维他命 C 和 E等其他的重要抗氧化剂时才能发挥它的抗癌作用。大量吸烟或喝酒者应该小心服用β-胡萝卜素,因为它会提高他们患心脏病和癌症的几率。。
虽然β-胡萝卜素有助于保护皮肤敏感人士防止日光的伤害,但是它没有防晒的效果。
怀孕和哺乳
虽然动物研究指出β-胡萝卜素对胎儿或婴儿没有毒,但没有相关研究能证实这结论同样适用于人类.。β-胡萝卜素补充剂可以进入母乳,但没有相关研究证实在哺乳期间服用它的安全性。 因此, 当孕妇或哺乳期的母亲需要服用β-胡萝卜素补充剂时,应该接受医师或医学专家的指导建议。
β-胡萝卜素
β-胡萝卜素是一种非常安全的、无任何毒副作用的营养元素,它含有丰富的氨基酸、维生素、天然保湿因子、微量元素及其它生物活性物质。
β-胡萝卜素是自然界中VA的前体,它在人体内可转化为VA。由于VA缺乏时会导致夜盲症,摄入过量又会造成中毒,加上自然界中又只有β-胡萝卜素在人体需要时才会转换成VA,是目前最安全的补充维生素A的途径,因此,从上世纪80年代直至今天,β-胡萝卜素一直风行全球。
β-胡萝卜素在人体内转化为VA的比例是由人体VA状态控制的。当体内VA的量足够满足体内代谢需要时,β-胡萝卜素会在体内储存起来,等到体内的VA不够时再释放给体内的代谢所需,并及时地转化成VA。VA可以维持眼睛和皮肤的健康,改善夜盲症和皮肤粗糙的状况。
在十多年前,人们就认识到胡萝卜素在每日的膳食中不可缺少。对于以“五谷为养、五果为助、五畜为益、五菜为充”作为传统膳食结构的中国人而言,多摄取胡萝卜素特别是β-胡萝卜素就显得更为重要。
在国外,β-胡萝卜素在维生素A、B、C、E等族中知名度最高,几乎是无人不晓,正如中国人都知道人参的滋补作用。国内外大量科研资料都证实β-胡萝卜素防治癌症有确切疗效。机体内氧自由基泛滥不但会损害正常细胞,且常引起畸变而形成癌症,β-胡萝卜素恰恰是氧自由基最强的“克星”。科研证实,癌症病人血中β-胡萝卜素远远低于正常人。
β-胡萝卜素的功效:
1、犹如天然眼药水,帮助保持眼角膜的润滑及透明度,促进眼睛的健康。
2、是对抗自由基最有效的抗氧化剂之一。
3、强化免疫系统,增强抵抗力。
4、预防癌症,降低口腔癌、乳癌、子宫颈癌、肺癌等几率。
5、预防白内障,有助于保护眼睛晶体的纤维部分。
6、预防心血管疾病。
7、转化成维生素A,帮助保持肌肤与器官内腔黏膜系统正常化。
8、增强生殖系统和泌尿系统机能,提高精子活力,预防前列腺疾病。
9、改善和强化呼吸道系统功能。
缺乏症状:
1、可引起夜盲症、粘膜干燥、干眼症及近视等症状。
2、增加癌症、白内障、心血管、生殖系统、泌尿系统疾病及呼吸道感染的发生机会。
3、过早衰老、失眠、浑身无力和皮炎、皮肤角质化等症状。
CAS 编号:6683-1-1
副作用
皮肤褪色 ( 黄色会慢慢消退)
稀便
瘀伤
关节痛
与药物的关系

有吸附法,沉淀法,萃取法,离子交换法,要依据有害物质的具体性质来。详细的内容可以去下本书看看。

 (一)溶剂提取法:
  1.溶剂提取法的原理:溶剂提取法是根据中草药中各种成分在溶剂中的溶解性质,选用对活性成分溶解度大,对不需要溶出成分溶解度小的溶剂,而将有效成分从药材组织内溶解出来的方法。当溶剂加到中草药原料(需适当粉碎)中时,溶剂由于扩散、渗透作用逐渐通过细胞壁透入到细胞内,溶解了可溶性物质,而造成细胞内外的浓度差,于是细胞内的浓溶液不断向外扩散,溶剂又不断进入药材组织细胞中,如此多次往返,直至细胞内外溶液浓度达到动态平衡时,将此饱和溶液滤出,继续多次加入新溶剂,就可以把所需要的成分近于完全溶出或大部溶出。
  2.溶剂的选择:运用溶剂提取法的关键,是选择适当的溶剂。溶剂选择适当,就可以比较顺利地将需要的成分提取出来。选择溶剂要注意以下三点:①溶剂对有效成分溶解度大,对杂质溶解度小;②溶剂不能与中药的成分起化学变化;③溶剂要经济、易得、使用安全等。
  3.提取方法:用溶剂提取中草药成分,、常用浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法及连续回流提取法等。同时,原料的粉碎度、提取时间、提取温度、设备条件等因素也都能影响提取效率,必须加以考虑。
  1)浸渍法:浸渍法系将中草药粉末或碎块装人适当的容器中,加入适宜的溶剂(如乙醇、稀醇或水),浸渍药材以溶出其中成分的方法。本法比较简单易行,但浸出率较差,且如用水为溶剂,其提取液易于发霉变质)须注意加入适当的防腐剂。
  2)渗漉法:渗漉法是将中草药粉末装在渗漉器中,不断添加新溶剂,使其渗透过药材,自上而下从渗漉器下部流出浸出液的一种浸出方法小当溶剂渗进药粉溶出成分比重加大而向下移动时,上层的溶液或稀浸液便置换其位置,造成良好的浓度差,使扩散能较好地进行,故浸出效果优于浸渍法。但应控制流速,在渗渡过程中随时自药面上补充新溶剂,使药材中有效成分充分浸出为止。或当渗滴液颜色极浅或渗涌液的体积相当于:原药材重的10倍时,便可认为基本上已提取完全。在大量生产中常将收集的稀渗淮液作为另一批新原料的溶剂之用。
  3)煎煮法:煎煮法是我国最早使用的传统的浸出方法。所用容器一般为陶器、砂罐或铜制、搪瓷器皿,不宜用铁锅,以免药液变色。直火加热时最好时常搅拌,以免局部药材受热太高,容易焦糊。有蒸汽加热设备的药厂,多采用大反应锅、大铜锅、大木桶,或水泥砌的池子中通入蒸汽加热。还可将数个煎煮器通过管道互相连接,进行连续煎浸。
  4)回流提取法:应用有机溶剂加热提取,需采用回流加热装置,以免溶剂挥发损失。小量操作时,可在圆底烧瓶上连接回流冷凝器。瓶内装药材约为容量的%~%,溶剂浸过药材表面约1~2cm。在水浴中加热回流,一般保持沸腾约1小时小放冷过滤,再在药渣中加溶剂,作第二、三次加热回流分别约半小时,或至基本提尽有效成分为止。此法提取效率较冷浸法高,大量生产中多采用连续提取法。
  5)动连续提取法:应用挥发性有机溶剂提取中草药有效成分,不论小型实验或大型生产,均以连续提取法为好,而且需用溶剂量较少,提取成分也较完全。实验室常用脂肪提取器或称索氏提取器。连续提取法,一般需数小时才能提取完全。提取成分受热时间较长,遇热不稳定易变化的成分不宜采用此法。
  6)水蒸气蒸馏法:水蒸气蒸馏法,适用于能随水蒸气蒸馏而不被破坏的中草药成分的提取。此类成分的沸点多在100℃以上,与水不相混溶或仅微溶,且在约100℃时存一定的蒸气压。当与水在一起加热时,其蒸气压和水的蒸气压总和为一个大气压时,液体就开始沸腾,水蒸气将挥发性物质一并带出。例如中草药中的挥发油,某些小分子生物碱一麻黄碱、萧碱、槟榔碱,以及某些小分子的酚性物质。牡丹酚(paeonol)等,都可应用本法提取。有些挥发性成分在水中的溶解度稍大些,常将蒸馏液重新蒸馏,在最先蒸馏出的部分,分出挥发油层,或在蒸馏液水层经盐析法并用低沸点溶剂将成分提取出来。例如玫瑰油、原白头翁素(protoanemonin)等的制备多采用此法。
  7)升华法:固体物质受热直接气化,遇冷后又凝固为固体化合物,称为升华。中草药中有一些成分具有升华的性质,故可利用升华法直接自中草药中提取出来。例如樟木中升华的樟脑(camphor),在《本草纲目》中已有详细的记载,为世界上最早应用升华法制取药材有效成分的记述。茶叶中的咖啡碱在178℃以上就能升华而不被分解。游离羟基蒽醌类成分,一些香豆素类,有机酸类成分,有些也具有升华的性质。例如七叶内酯及苯甲酸等。升华法虽然简单易行,但中草药炭化后,往往产生挥发性的焦油状物,粘附在升华物上,不易精制除去,其次,升华不完全,产率低,有时还伴随有分解现象。
4.分离和纯化:

(一)溶剂分离法:一般是将上述总提取物,选用三、四种不同极性的溶剂,由低极性到高极性分步进行提取分离。水浸膏或乙醇浸膏常常为胶伏物,难以均匀分散在低极性溶剂中,故不能提取完全,可拌人适量惰性填充剂,如硅藻土或纤维粉等,然后低温或自然干燥,粉碎后,再以选用溶剂依次提取,使总提取物中各组成成分,依其在不同极性溶剂中溶解度的差异而得到分离。例如粉防己乙醇浸膏,碱化后可利用乙醚溶出脂溶性生物碱,再以冷苯处理溶出粉防己碱,与其结构类似的防己诺林碱比前者少一甲基而有一酚羟基,不溶于冷苯而得以分离。利用中草药化学成分,在不同极性溶剂中的溶解度进行分离纯化,是最常用的方法。
  (二)两相溶剂萃取法:
  1.萃取法:两相溶剂提取又简称萃取法,是利用混合物中各成分在两种互不相溶的溶剂中分配系数的不同而达到分离的方法。萃取时如果各成分两相溶剂中分配系数相差越大,则分离效率越高、如果在水提取液中的有效成分是亲脂性的物质,一般多用亲脂性有机溶剂,如苯、氯仿或乙醚进行两相萃取,如果有效成分是偏于亲水性的物质,在亲脂性溶剂中难溶解,就需要改用弱亲脂性的溶剂,例如乙酸乙酯、丁醇等。还可以在氯仿、乙醚中加入适量乙醇或甲醇以增大其亲水性。提取黄酮类成分时,多用乙酸乙脂和水的两相萃取。提取亲水性强的皂甙则多选用正丁醇、异戊醇和水作两相萃取。不过,一般有机溶剂亲水性越大,与水作两相萃取的效果就越不好,因为能使较多的亲水性杂质伴随而出,对有效成分进一步精制影响很大。
  2.逆流连续萃取法:是一种连续的两相溶剂萃取法。其装置可具有一根、数根或更多的萃取管。管内用小瓷圈或小的不锈钢丝圈填充,以增加两相溶剂萃取时的接触面。例如用氯仿从川楝树皮的水浸液中萃取川楝素。将氯仿盛于萃取管内,而比重小于氯仿的水提取浓缩液贮于高位容器内,开启活塞,则水浸液在高位压力下流入萃取管,遇瓷圈撞击而分散成细粒,使与氯仿接触面增大,萃取就比较完全。如果一种中草药的水浸液需要用比水轻的苯、乙酸乙酯等进行萃取,则需将水提浓缩液装在萃取管内,而苯、乙酸乙酯贮于高位容器内。萃取是否完全,可取样品用薄层层析、纸层析及显色反应或沉淀反应进行检查。
  3.逆流分配法(CounterCurrentDistribution,CCD):逆流分配法又称逆流分溶法、逆流分布法或反流分布法。逆流分配法与两相溶剂逆流萃取法原理一致,但加样量一定,并不断在一定容量的两相溶剂中,经多次移位萃取分配而达到混合物的分离。本法所采用的逆流分布仪是由若干乃至数百只管子组成。若无此仪器,小量萃取时可用分液漏斗代替。预先选择对混合物分离效果较好,即分配系数差异大的两种不相混溶的溶剂。并参考分配层析的行为分析推断和选用溶剂系统,通过试验测知要经多少次的萃取移位而达到真正的分离。逆流分配法对于分离具有非常相似性质的混合物,往往可以取得良好的效果。但操作时间长,萃取管易因机械振荡而损坏,消耗溶剂亦多,应用上常受到一定限制。
4.液滴逆流分配法:液滴逆流分配法又称液滴逆流层析法。为近年来在逆流分配法基础上改进的两相溶剂萃取法。对溶剂系统的选择基本同逆流分配法,但要求能在短时间内分离成两相,并可生成有效的液滴。由于移动相形成液滴,在细的分配萃取管中与固定相有效地接触、摩擦不断形成新的表面,促进溶质在两相溶剂中的分配,故其分离效果往往比逆流分配法好。且不会产生乳化现象,用氮气压驱动移动相,被分离物质不会因遇大气中氧气而氧化。本法必须选用能生成液滴的溶剂系统,且对高分子化合物的分离效果较差,处理样品量小(1克以下),并要有一定设备。应用液滴逆流分配法曾有效地分离多种微量成分如柴胡皂甙原小檗碱型季铵碱等。液滴逆流分配法的装置,近年来虽不断在改进,但装置和操作较繁。目前,对适用于逆流分配法进行分离的成分,可采用两相溶剂逆流连续萃取装置或分配柱层析法进行。
  (三)沉淀法:是在中草药提取液中加入某些试剂使产生沉淀,去杂质的方法。
  1.铅盐沉淀法:铅盐沉淀法为分离某些中草药成分的经典方法之一。由于醋酸铅及碱式醋酸铅在水及醇溶液中,能与多种中草药成分生成难溶的铅盐或络盐沉淀,故可利用这种性质使有效成分与杂质分离。中性醋酸铅可与酸性物质或某些酚性物质结合成不溶性铅盐。因此,常用以沉淀有机酸、氨基酸、蛋白质、粘液质、鞣质、树脂、酸性皂甙、部分黄酮等。可与碱式醋酸铅产生不溶性铅盐或络合物的范围更广。通常将中草药的水或醇提取液先加入醋酸铅浓溶液,静置后滤出沉淀,并将沉淀洗液并入滤液,于滤液中加碱式醋酸铅饱和溶液至不发生沉淀为止,这样就可得到醋酸铅沉淀物、碱式醋酸铅沉淀物及母液三部分。
  然后将铅盐沉淀悬浮于新溶剂中,通以硫化氢气体,使分解并转为不溶性硫化铅而沉淀。含铅盐母液亦须先如法脱铅处理,再浓缩精制。硫化氢脱铅比较彻底,但溶液中可能存有多余的硫化氢,必须先通人空气或二氧化碳让气泡带出多余的硫化氢气体,以免在处理溶液时参与化学反应。新生态的硫化铅多为胶体沉淀,能吸咐药液中的有效成分,要注意用溶剂处理收回

碱提酸洗、溶剂、超声波、微波、超临界…

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