古代的铜器这种铜金属是如何得到的?矿石中有铜的单质吗?

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~ 矿石中并不存在铜的单质,铜主要以化合物的形式存在,例如硫酸铜、碱式硫酸铜或碱式碳酸铜等。我国古代人民很早就发现了铜盐溶液中的铜能够被铁置换出来,由此发明了水法炼铜,这成为了湿法冶金技术的先驱,在世界化学史上占有重要地位。水法炼铜的原理是:CuSO4 + Fe = Cu + FeSO4。
在汉代,许多著作中就有关于“石胆能化铁为铜”的记载,晋代葛洪的《抱朴子内篇·黄白》中也提到了“以曾青涂铁,铁赤色如铜”的现象。到了南北朝时期,人们更进一步认识到,不仅硫酸铜,其他可溶性铜盐也能与铁发生置换反应。南北朝的陶弘景就说过:“鸡屎矾投苦酒中涂铁,皆作铜色”,这说明即使是不可溶的碱式硫酸铜或碱式碳酸铜,经醋溶解后也能与铁发生反应。
到了唐末五代年间,水法炼铜的原理开始被应用于生产实践中,到了宋代,这一技术得到了进一步的发展,成为了一种重要的铜生产方法。水法炼铜,也称作胆铜法,其生产过程主要包括浸铜和收集两个环节。浸铜过程是将铁放入含有CuSO4·5H2O的溶液(俗称胆水)中,使铜离子被金属置换成单质铜并沉积下来;收集环节则是将置换出的铜粉聚集起来,再进行熔炼和铸造。
虽然各地的具体操作方法不尽相同,但总体上可以分为三种主要方法。第一种方法是在胆水产地就近根据地形挖掘沟槽,用茅草席铺底,将生铁碎块放入沟槽中,然后引入胆水进行浸泡。利用铜盐溶液和铁盐溶液的颜色差异,当溶液颜色改变后,将浸泡过的水排出,取出茅草席,沉积在席上的铜就可以收集起来,之后再引入新的胆水。只要铁未完全反应,就可以持续进行生产。第二种方法是在胆水产地设置胆水槽,将铁锻打成薄片放入槽中,使胆水浸没铁片,直到铁片表面形成一层红色铜粉,然后取出铁片,刮去表面的铜粉。这种方法虽然比第一种复杂,但通过锻打铁片增加其表面积,提高了铁与胆水的接触机会,从而缩短了置换时间,提高了铜的产量。第三种方法是煎熬法,将胆水引入铁制容器中加热煎熬,这样既可以是容器又是反应物。通过加热煎熬,胆水变浓,加速了铁和铜离子的置换反应,但这种方法需要燃料和专人操作,成本较高,因此宋代多采用前两种方法。
宋代对胆铜法中浸铜时间的控制有了更明确的理解,知道胆水浓度越高,浸铜时间可以越短;胆水越稀,浸铜时间则需要越长。可以说,在宋代已经形成了一套从浸铜方式、取铜方法到浸铜时间控制的完善工艺。
水法炼铜的优点在于其设备简单、操作方便,不需要使用鼓风、熔炼设备,在常温下就可以提取铜,节省了燃料,只要有胆水的地方就可以应用这种方法生产铜。
在欧洲,湿法炼铜的出现要晚很多。直到15世纪50年代,人们偶然发现将铁片浸入硫酸铜溶液中会在铁表面形成铜,但当时对此现象感到十分惊讶,并没有将其应用于炼铜过程。


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